氧化鎂陶瓷是典型的新型陶瓷,也屬于傳統(tǒng)的耐火材料。氧化鎂本身對堿性金屬溶液有較強的抗侵蝕能力,制備的氧化鎂陶瓷坩堝具有優(yōu)異的化學性能和抵抗金屬侵蝕的穩(wěn)定性,與鎂、鎳、鈾、鋁、鉬等不起作用。在氧化氣氛或氮氣保護下氧化鎂陶瓷可穩(wěn)定工作到2400℃,因此氧化鎂是現(xiàn)代冶金工業(yè)先進工藝中的關(guān)鍵材料。
01氧化鎂陶瓷的性能特點
MgO陶瓷屬立方晶系,氯化鈉結(jié)構(gòu)。氧化鎂陶瓷的主晶相為MgO,理論密度為3.85g/cm3,熔點達2800℃,莫氏硬度為5-6.。MgO屬于弱堿性物質(zhì),對堿性金屬溶液有較強的抗侵蝕能力。氧化鎂晶格中離子堆積密度緊密,離子排列對稱性高,晶格缺陷少,難以燒結(jié)。所以在氧化鎂陶瓷的制備過程中,為了降低燒結(jié)溫度,需要加入一定量的燒結(jié)助劑,一般以混合稀土金屬氧化物(RxOY)、TiO2、ZrO2、SiO2作為燒結(jié)助劑。氧化鎂陶瓷的高溫穩(wěn)定性、耐腐蝕性能優(yōu)于氧化鋁陶瓷,可以在強堿金屬腐蝕性環(huán)境下使用。
02氧化鎂陶瓷的制備
(1)氧化鎂原料的制備
自然界中含鎂的化合物很豐富,它以多種礦物形式存在于地殼和海洋之中,如菱鎂礦(MgCO3)、白云石(CaMg(CO3)2)、水鎂石(Mg(OH)2)、滑石(Mg[Si4O10](OH)2)等。工業(yè)上主要從上述礦物中提取MgO,近來發(fā)展從海水中提取。
從礦物或海水中提取MgO,大多先制成氫氧化鎂或碳酸鎂,然后經(jīng)煅燒分解成MgO,將這種MgO通過進一步化學處理或熱處理可得到高純MgO。
(2)MgO陶瓷的制備
制備時對MgO原料進行處理后,按組成進行配料。為了促進燒結(jié)以及能使晶粒稍微長大些,同時為了減少制備的水化傾向,可加入一些添加劑,如TiO2、Al2O3、V2O3等。表1列出了一些添加劑對MgO晶粒尺寸和燒結(jié)性的影響。如果要求具有高純度的MgO陶瓷,就不能采用加入添加劑的方法來促進燒結(jié)和晶粒長大,而是采用活化燒結(jié)的方法,即將Mg(OH)2在適當溫度下煅燒,得到具有很多晶格缺陷的活性MgO,用以制造燒結(jié)氧化鎂陶瓷。一般在1200℃煅燒分解Mg(OH)2為宜。
MgO陶瓷大都采用注漿法進行生產(chǎn)。但由于MgO容易水化,因此其工藝較為復雜。在準備料漿時,為不使MgO與水接觸,需采用無水乙醇等有機液體作懸浮介質(zhì)。廣為采用的工藝過程如下:將MgO原料用足夠量的蒸餾水混合形成糊狀并充分水化成Mg(OH)2。存放一定時間后,在100℃以下烘干,在1450~1600℃于密封的條件下進行煅燒,保溫8h,使氫氧化鎂重新分解為MgO。然后球磨45~90h,然后加入水(水的加入量為50%~60%)繼續(xù)磨70~90min。形成懸浮漿料,用于澆注成型。為了改善料漿性能,可以通過調(diào)節(jié)pH值的方法,使pH值達7~8。
脫模后坯料在70℃溫度下干燥,為了使坯體中的水分迅速排除,應將濕空氣盡快排除。
陶瓷的燒成,是先在1250℃溫度下進行素燒,再裝入剛玉瓷匣缽中在1750~1800℃溫度下保溫2h燒結(jié)。
03氧化鎂陶瓷的應用
氧化鎂陶瓷,其理論使用溫度高達2200℃,可在1600℃~1800℃長期使用。其高溫穩(wěn)定性及耐腐蝕性能均優(yōu)于氧化鋁陶瓷,且與Fe、Ni、U、Th、Zn、Al、Mo、Mg、Cu、Pt等都不與MgO起作用,所以其應用范圍可包括:鋼鐵、玻璃等冶煉行業(yè)中腐蝕性條件下的坩堝或者其他耐火材料。
MgO陶瓷可用作冶煉金屬的坩堝,在原子能工業(yè)中也適于冶煉高純度的鈾和釷;還可用作熱電偶保護套管。利用它能使電磁波通過的性質(zhì),作雷達罩及紅外輻射的投射窗口材料等、冶煉金屬、合金,如鎳合金、放射性金屬鈾、釷合金、鐵及其合金等的坩堝。壓電、超導材料等的原料,并且無污染、耐鉛腐蝕等;亦可做陶瓷燒結(jié)載體,特別是β-Al2O3等高溫下有腐蝕性、揮發(fā)性物質(zhì)的陶瓷產(chǎn)品的燒結(jié)保護。