超導(dǎo)現(xiàn)象雖然發(fā)現(xiàn)甚早,20世紀(jì)30年代就已建立起超導(dǎo)理論的基礎(chǔ),50年代又出現(xiàn)了超導(dǎo)微觀理論。但是,在應(yīng)用上的突破卻是在60年代以后。接著出現(xiàn)了Nb-Zr、Nb-Ti等一系列超導(dǎo)合金和化合物,逐步形成了一個新的技術(shù)領(lǐng)域——超導(dǎo)技術(shù)。
自20世紀(jì)80年代高溫超導(dǎo)材料取得突破性進(jìn)展并由此導(dǎo)致世界“超導(dǎo)熱”的興起,使世界半個多世紀(jì)對超導(dǎo)材料的研究進(jìn)入了一個嶄新階段。但是,由于發(fā)展迅速而且時間較短,有關(guān)理論尚在逐步形成和探索之中,能否制成更具實用價值的新型陶瓷超導(dǎo)體,還在不斷地研究之中。所以,本章僅對超導(dǎo)陶瓷作一般性介紹。
超導(dǎo)體(Superconductor),是指當(dāng)某種物質(zhì)冷卻到低溫時電阻突然變?yōu)榱?,同時物質(zhì)內(nèi)部失去磁通成為完全抗磁性的物質(zhì)。每一種超導(dǎo)體都有一定的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度,即物質(zhì)由常態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槌瑢?dǎo)態(tài)的溫度稱其為超導(dǎo)臨界溫度(Critical Temperature)用Tc表示。不同超導(dǎo)材料的超導(dǎo)臨界溫度是不同的。超導(dǎo)臨界溫度一般以絕對溫度(K)來表示。
判斷材料是否具有超導(dǎo)性,有兩個基本的特征:超導(dǎo)電性,指材料在低溫下失去電阻的性質(zhì);完全抗磁性,指超導(dǎo)體處于外界磁場中,磁力線無法穿透,超導(dǎo)體內(nèi)的磁通量為零。
總之,超導(dǎo)體呈現(xiàn)的超導(dǎo)現(xiàn)象取決于溫度、磁場、電流密度的大小,這些條件的上限分別稱為臨界溫度(Tc)、臨界磁場(Hc)、臨界電流密度(Ic)。從超導(dǎo)材料的實用化來看,歸根結(jié)底,最重要的是如何提高這三個物理特性。
超導(dǎo)體的分類目前尚不明確,也很難進(jìn)行分類,但就目前已知的超導(dǎo)體來說,大致可以這樣來分類:
(1)從材料來分類,可分為三大類,即元素超導(dǎo)體、合金或化合物超導(dǎo)體、氧化物超導(dǎo)體(即超導(dǎo)陶瓷)。
(2)從低溫處理方法來分,可分為液氦溫區(qū)超導(dǎo)體(4. 2K以下)、液氫溫區(qū)超導(dǎo)體(20K以下)、液氮溫區(qū)超導(dǎo)體(77K以下)和常溫超導(dǎo)體。
元素超導(dǎo)體,目前已知的有20多種,包括Be、Al、Ti、V、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Cd、In、Sn、La、Ta、W、Re、Os、Ir、Hg、Tl、Pb、Th、U等。其中Nb的臨界溫度最高(9. 1K)。合金或化合物超導(dǎo)體,目前已超過1000種,具有最高臨界溫度的Nb3X和V3X(其中X可以是Ga、Al、Si,也可以是Ge或Sn),以合金Nb3Ge的臨界溫度最高(23. 2K)。
氧化物超導(dǎo)體(即超導(dǎo)陶瓷 Superconducting Ceramics)為最新發(fā)展起來的超導(dǎo)材料,這類超導(dǎo)陶瓷的臨界溫度,由于研究者不同、工藝方法不同,報道也不同。
氧化物超導(dǎo)陶瓷的分子式Y(jié)Ba2Cu3O7-x,Y可以被其他稀土元素,特別是重稀土元素取代,用Gd、Dy、Ho、Er、Tm、Tb和Lu取代Y后形成相應(yīng)的超導(dǎo)單相或多相材料。
YBa2Cu3O7-x有兩個相,一個是四方相(P4m2),另一個是正交相(Pmmm),這兩種結(jié)構(gòu)都起源于ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。
高溫下為四方結(jié)構(gòu),低溫下為正交結(jié)構(gòu),轉(zhuǎn)變溫度在600~700℃之間,是有序-無序轉(zhuǎn)變。正交相是高溫超導(dǎo)相,四方相是半導(dǎo)體。
超導(dǎo)結(jié)構(gòu)的晶體結(jié)構(gòu),有的已經(jīng)定論,有的還沒有。根據(jù)晶體結(jié)構(gòu)來分析,Tc高的原因或超導(dǎo)原因在Cu-O層。
隨著對超導(dǎo)體的深入研究和發(fā)展,將會不斷揭示其晶體結(jié)構(gòu)與超導(dǎo)電性的關(guān)系。
3.超導(dǎo)陶瓷的晶體結(jié)構(gòu)