玻璃陶瓷也稱微晶玻璃或微晶陶瓷,是20世紀(jì)50年代初發(fā)展起來(lái)的新型無(wú)機(jī)結(jié)晶材料,它以較高的機(jī)械強(qiáng)度和硬度、良好的化學(xué)穩(wěn)定性等優(yōu)異性能而著稱。更由于這種新型無(wú)機(jī)材料
不老化變質(zhì),長(zhǎng)期存放于人體組織內(nèi)無(wú)刺激和不良反應(yīng),因而近年來(lái),國(guó)內(nèi)外科學(xué)工作者對(duì)玻璃陶瓷材料在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)行了深入研究。
將加有成核劑的(也有不加的)特定組成的基礎(chǔ)玻璃在一定溫度下熱處理后,就得到具有微晶體和玻璃相均勻分布的復(fù)合材料,稱之為玻璃陶瓷。
玻璃陶瓷的分類按基礎(chǔ)玻璃組成可分為硅酸鹽、鋁硅酸鹽、硼硅酸鹽、硼酸鹽及磷酸鹽五大類。
玻璃陶瓷的生產(chǎn)工藝過(guò)程隨產(chǎn)品的種類不同,具體的工藝制度也各有特點(diǎn),其基本的工藝過(guò)程大致如下:
配合料制備→玻璃熔融→成型→加工→結(jié)晶化處理→再加工玻璃陶瓷的生產(chǎn)關(guān)鍵在晶化處理階段:第一階段為成核階段,第二階段為生長(zhǎng)階段,這兩個(gè)階段有密切的聯(lián)系。在第一階段必須充分成核,在第二階段控制晶核的生長(zhǎng)。
玻璃陶瓷的析晶過(guò)程由3個(gè)因素決定:①晶核形成速率;②晶體生長(zhǎng)速率;③玻璃的粘度。這3個(gè)因素都與溫度有關(guān)。
玻璃陶瓷的結(jié)晶速度不宜過(guò)小,也不宜過(guò)大,有利于對(duì)析晶過(guò)程進(jìn)行控制。
為了促進(jìn)成核,一般要加入成核劑。一種成核劑為貴金屬,如金、銀、鉑等離子,但價(jià)格較貴;另一種是曾通的成核劑,有TiO2、ZrO2、P2O5、V2O5、Cr2O3、MoO3、氧化物、氟化物、硫化物。當(dāng)然,對(duì)生物陶瓷的成核劑選擇還應(yīng)考慮是否有毒性。
玻璃陶瓷是由結(jié)晶相和玻璃相組成的,無(wú)氣孔,不同于玻璃也不同于陶瓷。結(jié)晶相是多晶結(jié)構(gòu),晶體細(xì)小,比一般結(jié)晶材料要小得多,一般小于1~2μm,晶相含量一般為50%~90%,玻璃相含量一般為5%~50%。玻璃陶瓷中結(jié)晶相、玻璃相分布的狀態(tài)隨它們的比例而變化。
玻璃相的比例大時(shí),則玻璃相為連續(xù)的基體,而彼此孤立的晶相均勻地分布在其中;如玻璃相的數(shù)量較少時(shí),玻璃相分散在晶體網(wǎng)架之間,呈連續(xù)網(wǎng)絡(luò)狀;當(dāng)玻璃相數(shù)量很少時(shí),它就以薄膜的狀態(tài)分布在晶體之間。
玻璃陶瓷的性能,主要由析出晶體的種類、晶粒大小、晶相的多少以及殘存玻璃相的種類及數(shù)量所決定。而上述諸因素又取決于玻璃的組成及熱處理制度。此外,成核劑的使用是否適當(dāng),對(duì)玻璃的微晶化起著關(guān)鍵的作用。
具有不同主晶相的玻璃陶瓷在其性能方面(如化學(xué)穩(wěn)定性、膨脹系數(shù)等)都會(huì)有很大的差別。如主晶相為堇青石(2MgO·2Ai2O3·5SiO2)的玻璃陶瓷,具有良好的高頻絕緣性能;主晶相為β-石英固溶體的玻璃陶瓷,具有膨脹系數(shù)低和較高的透明性能。若要制造有特殊性能要求的玻璃陶瓷時(shí),就必須控制主晶相的種類。
主晶相的晶粒大小對(duì)玻璃陶瓷的力學(xué)性能、光學(xué)性能等都有影響,在一定的尺寸范圍內(nèi),玻璃陶瓷的強(qiáng)度也與晶粒大小有關(guān)。
此外,在玻璃陶瓷中晶相的含量也影響著材料的性質(zhì),而且晶相的含量對(duì)性質(zhì)的影響起決定性作用。玻璃的性質(zhì)和數(shù)量對(duì)玻璃陶瓷的性質(zhì)(如機(jī)械性質(zhì)、熱學(xué)性質(zhì))也都有一定的影響。化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性等在一定條件下取決于玻璃相的性質(zhì)和數(shù)量。玻璃相的存在是玻璃陶瓷淬火強(qiáng)化的先決條件。當(dāng)玻璃相的膨脹系數(shù)大于晶相,其數(shù)量超過(guò)15%~20%時(shí)就可以通過(guò)淬火使玻璃得到強(qiáng)化。
玻璃陶瓷具有許多優(yōu)良的性能,如具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,玻璃陶瓷的機(jī)械強(qiáng)度比一般玻璃高很多,抗壓強(qiáng)度為0. 59~1. 02GPa,抗彎強(qiáng)度為88. 2~220. 5MPa,抗張強(qiáng)度為49~137.2MPa,特殊的或增強(qiáng)的玻璃陶瓷抗彎強(qiáng)度高達(dá)411. 6~548. 6MPa。
玻璃陶瓷的硬度很高,具有突出的耐磨性能。其硬度高于高碳鋼、花崗巖,接近淬火工具鋼的硬度。其維氏硬度值為5. 9~9. 3GPa。
玻璃陶瓷的彈性模量一般為88~98GPa,泊松比為0. 25~0. 29。
玻璃陶瓷耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿性能高于一般玻璃。例如以β-鋰輝石為主晶相的玻璃陶瓷在90℃時(shí)與15%HCI作用,經(jīng)24h后,其侵蝕量為0. 02%~0. 03%。
2.玻璃陶瓷的生產(chǎn)工藝
3.玻璃陶瓷的結(jié)構(gòu)與性能